一、SO_4~(2-)改性的锆交联黏土固体酸催化合成柠檬酸三丁酯（论文文献综述）
戴萌[1]（2019）在《杂原子掺杂的Beta分子筛的制备及其在酯化反应中的应用》文中认为Beta分子筛以及过渡金属杂原子掺杂的Beta分子筛作为固体酸催化剂已经广泛应用于石油化工及精细化工行业中。其相对于传统的液体酸催化剂易于分离回收,不仅可以减少对环境的污染,而且可以循环使用降低生产成本。本论文采用四乙基氢氧化铵（TEAOH）为模板剂的水热合成法和晶种诱导法制备了Beta分子筛。随后,利用草酸对其进行脱铝,分别以四氯化锡和硝酸氧锆为锡源和锆源,通过水热合成法和液相回流法制备了 Sn-Beta分子筛和Zr-Beta分子筛,并对其酯化合成反应性能进行了评价。具体结论如下:（1）以TEAOH作为模板剂采用水热合成法制备的Beta分子筛形状为细小的椭球形,颗粒大小均匀,表面光滑且结晶度较高,平均粒径在0.3 μm～0.7 μm之间。而导向剂合成法所制备的Beta分子筛颗粒较大大约为25 μm,其表面由很多小颗粒聚集而成,且结晶度明显低于水热合成法所制备的Beta分子筛。（2）Beta分子筛的脱铝以及掺杂Sn、Zr的过程不会造成Beta分子筛的结构破坏,但是会造成其骨架结构的收缩和扩张。当Beta分子筛脱铝时,铝原子的空位由氢原子取代,由于氢原子半径远小于铝原子半径,导致了Beta分子筛框架结构的收缩,其特征衍射峰位置由2θ=22.7°迁移至2θ=22.4°。随着Sn原子和Zr原子的掺杂,分子筛样品中的氢原子位置逐渐被Sn原子和Zr原子补充,Beta分子筛框架结构扩张,其特征衍射峰位置又迁移至2θ=22.5°。这也是成功地把Sn原子和Zr原子掺杂进Beta分子筛骨架中的有利证明。（3）Sn-Beta分子筛和Zr-Beta分子筛在催化柠檬酸三丁酯的合成反应中,初始阶段,柠檬酸的转化率增长速度较快,随着反应的进行,转化率的增长幅度逐渐降低,最终趋于平缓。在反应4 h后Si/Sn=25的Sn-Beta分子筛的柠檬酸转化率最高能够达到68%。而水热合成法晶化时间为24 h的Zr-Beta分子筛在最优的反应条件下反应2 h后柠檬酸转化率可达到73%。其最优的催化条件为:反应温度为130℃,Zr-Beta分子筛质量占反应物总质量的3.6%,柠檬酸与正丁醇摩尔比为1/4。
王少鹏,付长亮,王会娜,薛建伟[2]（2017）在《PW12-SBA-15催化剂的制备及其催化合成增塑剂TBC的研究》文中指出采用原位合成法将Keggin型结构的磷钨酸(PW12)负载于分子筛SBA-15上,制备出负载型催化剂,利用XRD、N2吸附-脱附、FTIR、NH3-TPD等技术对其进行表征。将负载型催化剂PW12-SBA-15用于柠檬酸三丁酯（TBC）的催化合成,并对多种影响因素进行了分析。结果表明:SBA-15及PW12的基本结构均能得到保持,催化剂具有良好的酸性中心;当PW12负载量为27%、催化剂用量为1.4%、醇酸摩尔比为4:1、反应温度为150℃、反应时间为6 h时,酯化率达到95.59%;催化剂重复应用10次,催化性能稳定。
刘姗姗[3]（2016）在《高岭土基固体酸催化剂的研制及应用》文中研究说明鉴于人们环保意识的加强和经济发展的需要,研制低成本、高效、对环境无污染、可循环使用的固体酸催化剂成为国内外学者的研究热点之一。在已研发的固体酸中,硫酸促进型固体酸SO42-/MxOy虽然对多种化学反应具有良好的催化活性,但存在易失活、制备成本高、比表面积较小等缺点。而具有廉价易得、无毒无污染、较好的吸附能力等特性的高岭土（kaolin）,可作为较理想的催化剂载体。本文将高岭土引入SO42-/MxOy固体酸载体中,制备了三种SO42-/MxOy-kaolin型固体酸催化剂,以改善这类催化剂的热稳定性、降低制备成本、使其更易于分离,并将这三种催化剂分别用于催化合成相应的羧酸酯（乙酸异戊酯、丁酸己酯、油酸乙酯）以考察其催化活性。主要内容与结果如下:（1）制备了固体酸催化剂SO42-/ZrO2-kaolin,并采用FT-IR、XRD、TG和NH3-TPD对该催化剂进行表征。然后以乙酸与异戊醇的酯化反应对SO42-/ZrO2-kaolin的催化性能进行评价,通过单因素实验筛选出适宜反应条件为:环己烷（带水剂）10mL、催化剂用量为3.1%（以反应液总质量为基准）、n（异戊醇）:n（乙酸）为1.6:1、反应时间3h,此条件下酯化率为95.1%。催化剂使用5次,酯化率为76.3%。对使用5次后的催化剂分别采用三种方法进行再生处理,其催化活性均有所提高。（2）在SO42-/ZrO2-kaolin制备的基础上,将SnO2引入催化剂载体制备了固体酸催化剂SO42-/ZrO2-SnO2-kaolin（Ⅰ）,并采用FT-IR、XRD、TG和NH3-TPD对其进行表征。与SO42-/ZrO2-kaolin相比,SO42-/ZrO2-SnO2-kaolin（Ⅰ）在相同条件下对乙酸和异戊醇的酯化反应具有更理想的催化活性。进一步考察SO42-/ZrO2-SnO2-kaolin（Ⅰ）对正丁酸和正己醇酯化反应的催化活性,在环己烷（带水剂）10 m L、催化剂用量为2.6%（以反应液总质量为基准）、n（正己醇）:n（正丁酸）为1.6:1、反应时间3h的条件下,酯化率可达93.7%。催化剂使用5次,酯化率为65.0%。对使用5次后的SO42-/ZrO2-SnO2-kaolin（Ⅰ）也分别采用三种方法再生处理,其催化活性均得以改善。（3）将SO42-/ZrO2-SnO2-kaolin（Ⅰ）用于催化油酸和无水乙醇的酯化反应,在催化剂用量为5.3%（以油酸质量为基准）、n（无水乙醇）:n（油酸）为7:1、反应时间8 h的条件下,酯化率仅为46.8%。因此考察制备条件对SO42-/ZrO2-SnO2-kaolin催化活性的影响,在硫酸浸渍浓度1.00mol/L、Zr/Sn摩尔比1/3、焙烧温度500℃、焙烧时间3 h的条件下,制得SO42-/ZrO2-SnO2-kaolin（Ⅱ）。并通过单因素实验得出该催化剂用于油酸和无水乙醇酯化反应的适宜反应条件:催化剂用量为7.1%（以油酸质量为基准）、n（无水乙醇）:n（油酸）为5:1、反应时间11 h,此条件下酯化率为83.5%,该催化剂重复使用4次酯化率可达68.2%。
马惠琴[4]（2014）在《固体超强酸催化剂的制备及其催化合成柠檬酸三丁酯研究》文中认为柠檬酸三丁酯（TBC）是一类新型的增塑剂，因其具有很多优良特性，已被推荐为取代邻苯二甲酸酯类增塑剂的首选绿色环保产品，需求与日俱增，是一种市场前景非常看好的无毒增塑剂。我国柠檬酸产量较大，开发研制生产柠檬酸酯类无毒增塑剂，不仅可以充分利用原料资源拓宽柠檬酸的应用，而且为塑料工业和石油行业提供新的无毒增塑剂，具有良好的经济价值。TBC的合成技术差异主要在于催化剂的选择，传统合成工艺以浓硫酸为催化剂，浓硫酸对设备腐蚀、三废问题严重。研究表明，固体超强酸催化剂可以克服许多液体酸的缺点。因此，开发高效、绿色、高活性的替代催化剂用于合成TBC是当前研究的热点和重点。随着人类环保意识的不断增强，环境友好型的催化剂的应用已不可或缺。固体超强酸催化剂具有催化活性高、可重复利用等优点，但在反应过程中容易失活，表面积碳，稳定性差，使用寿命短。因此，提高催化剂的活性和稳定性、增加负载的总酸量仍然是固体超强酸的研究重点。本课题主要研究方向为几种固体超强酸催化剂及催化剂的改性研究，可用于传统催化剂浓硫酸的替代品，有效降低设备损耗，并将其用于催化合成TBC，提高产品TBC的品质，优化TBC合成工艺，具有良好的应用价值。本文主要研究了以下几个方面的内容：（1）以Fe2O3-ZrO2为基体，为使催化剂能产生更多的超强酸位，以S-2O28作为促进剂，通过共沉淀浸渍的方法制备了S2-2O8/Fe2O3-ZrO2固体超强酸，然后将La3+引入催化剂对其进行改性。并利用红外光谱、X-射线衍射、拉曼光谱、NH3-程序升温脱附、吡啶红外，X-射线光电子能谱等表征手段探讨S2-2O8的浸渍浓度、Fe-Zr原子摩尔比、焙烧温度、La3+的添加及其含量对催化剂结构的影响。以TBC的合成为探针反应来评价催化剂的活性。结果显示La3+的加入改善了催化剂的活性，催化剂的稳定性也明显提高。（2）以ZrO2-Al2O3为基体，以S-2O28作为促进剂，并引入La3+进行改性，制备了S2O2-8/ZrO2-Al2O3/La3+固体超强酸催化剂。并利用红外光谱、X-射线衍射、NH3-程序升温脱附、吡啶红外等表征手段探讨S22O-8的浸渍浓度、Zr-Al氧化物摩尔比、焙烧温度、La3+的含量对催化剂结构的影响。并将催化剂用于合成TBC，探讨其催化性能。结果表明La3+的引入有利于提高催化剂的活性和酸性能。（3）以ZrO2-2-SnO2为基体，S2O8为促进剂，制备了S2O2-8/ZrO2-SnO2固体超强酸，同时添加稀土离子La3+对催化剂进行改性，并用其催化合成TBC，探讨La3+的添加及其含量对催化剂结构和性能的影响。催化剂的结构表征采用红外光谱、X-射线衍射、拉曼光谱、NH3-程序升温脱附等表征手段。结果显示催化剂的比表面积和酸强度大大提高。（4）以ZrO22-CeO2为基体，S2O-8为促进剂，制备了S2-2O8/ZrO2-CeO2催化剂。探讨S-2O28的浸渍浓度、焙烧温度及CeO2的含量对催化剂结构和性能的影响。催化剂用于合成TBC，催化剂的结构表征采用红外光谱、X-射线衍射、拉曼光谱、NH3-程序升温脱附等表征手段。结果显示CeO2的加入能稳定ZrO2的四方晶相结构，少量的稀土氧化物添加到催化剂中，对催化剂的活性和寿命具有一定的改善作用。
周华锋,刘玉萍,张丽清[5]（2012）在《介孔二氧化钛负载硅钨杂多酸的制备及其催化性能》文中指出以介孔TiO2为载体,分别采用浸渍法和溶胶-凝胶法合成了2种负载型硅钨酸/介孔TiO2催化剂,对其结构进行了表征,将其用于柠檬酸三丁酯合成反应,考察了催化活性和重复使用性.结果表明,用溶胶-凝胶法所制硅钨酸/介孔二氧化钛对柠檬酸三丁酯的合成反应具有很好的催化活性和重复使用性,重复使用6次,260min时柠檬酸转化率可达86.49%.
张萌萌,谢利平,周鹏,李瑞海[6]（2011）在《SnCl4改性阳离子交换树脂催化合成柠檬酸三丁酯》文中指出以柠檬酸和正丁醇为原料,SnC l4改性阳离子交换树脂为催化剂,合成了柠檬酸三丁酯。FTIR和X射线荧光光谱表征结果表明,用SnC l4对阳离子交换树脂进行改性后,树脂骨架结构变化不大,Sn4+的负载量达13.47%（质量分数,下同）。合成柠檬酸三丁酯的最佳工艺条件为:反应温度155℃,反应时间6 h,n（正丁醇）∶n（柠檬酸）=4.1∶1,催化剂用量为反应物总质量的4.5%,柠檬酸三丁酯的产率可达97.3%。催化剂不经任何处理重复使用8次后,产率仍为96%。
任小宁[7]（2011）在《几种固体酸催化剂催化合成柠檬酸酯的研究》文中研究指明本论文合成且表征了几种固体超强酸催化剂,并主要对柠檬酸三辛酯催化效果进行了研究。利用蒙脱土（MMT）、坡缕石（PGS）为载体,通过离子交换法制备了铁、铝柱撑粘土,再经H2SO4或（NH4）2SO4改性,制备了插层型粘土固体超强酸（NH4）2SO4/Al-MMT、（NH4）2SO4/Al-PGS、SO42-/Al-MMT、SO42-/Fe-MMT及SO42-/Fe-PGS,测试了它们对合成柠檬酸三辛酯的催化活性。其中SO42-/Fe-MMT催化活性最高,酯化率达到97%,重复使用5次后酯化率仍可达87%以上。该类型催化剂的优点在于易于分离回收,催化性能高,并且对环境污染小。因此,是一种良好的固体酸催化剂。采用水热法,以十六烷基三甲基溴化铵为模板剂合成了介孔分子筛TiO2（Ti-TMS）,经H2SO4浸渍得到固体超强酸(SO42-/Ti-TMS)。研究该催化剂对柠檬酸三辛酯的催化行为,实验表明,当n（柠檬酸）:n（正辛醇）=1:4,催化剂0.2 g,在170℃条件下反应5 h,酯化率可达97.6%;催化剂重复使用5次后,仍能保持较高的催化活性,该催化剂有很好的重复利用性。将该催化剂用于催化合成柠檬酸三丁酯,优化后酯化率达94.4%。尝试制备了介孔硅铝,并用硫酸浸渍得到固体酸催化剂,考察了其对柠檬酸三辛酯的催化试验效果。采用共聚法制备了聚羟基铁铝复合柱撑粘土,并用硫酸负载得到聚羟基铁铝复合柱撑粘土固体超强酸催化剂(SO42-/Fe/Al-MMT)。研究其对柠檬酸三辛酯的催化性能。该催化剂催化柠檬酸三辛酯的最佳条件为:反应温度160℃,n（柠檬酸）:n（正辛醇）,催化剂用量为柠檬酸质量的10%,反应5 h,柠檬酸三辛酯的产率达到96.6%。
常玥,任小宁,查飞,王勇刚,柳宏伟,陈虎魁[8]（2011）在《固体超强酸SO42-/Fe-MMT催化合成柠檬酸三辛酯》文中研究说明通过离子交换法制备了铁柱撑蒙脱土（Fe-MMT）,以硫酸改性得到SO42-/Fe-MMT固体超强酸,并用FT-IR和XRD对其进行了表征。研究了它对合成柠檬酸三辛酯的催化行为,结果表明,160℃时,当n（柠檬酸）∶n（正辛醇）=1∶4,催化剂用量为柠檬酸质量的15%,反应4h,酯化率可达97.0%。
常玥,王勇刚,吕学谦[9]（2009）在《SO42-/Al-PGS固体酸催化合成柠檬酸三丁酯的研究》文中进行了进一步梳理用离子交换法制备了Al柱撑坡缕石,以SO42-改性得到了SO24-/Al-PGS固体超强酸催化剂,将其用于对柠檬酸三丁酯的催化合成.结果表明,在反应温度140℃,柠檬酸和正丁醇的摩尔比为1∶5,催化剂用量为柠檬酸质量的9.5%,反应6h后酯化率可达93.0%.
王勇刚[10]（2009）在《无毒增塑剂柠檬酸酯的催化合成研究》文中研究表明本论文合成并表征了两种类型的六种固体酸催化剂,探讨了它们在合成柠檬酸酯反应中的催化性能。论文主要包括以下内容:用低浓度的硫酸处理坡缕石（PGS）和纤维状Al2O3,分别制得了SO42-/PGS、SO42-/Al2O3型固体酸催化剂,以柠檬酸三辛酯的合成为探针反应,测试了其催化性能,结果表明上述固体酸均具有较好的催化活性,酯化率可达到92%以上。设计并制备了以蒙脱土（MMT）、坡缕石（PGS）为载体,分别将羟基铁和羟基铝的聚合离子通过离子交换的方法进行插层,再用SO42-改性,制备了插层型粘土固体超强酸(SO42-/Fe-PGS、SO42-/Fe-MMT、SO42-/Al-PGS),测试了其对合成柠檬酸三辛酯的催化活性,酯化率均在90%以上,其中SO42-/Al-PGS催化活性最高,酯化率达到99%。上述类型催化剂的优点在于原料廉价、制备方法简单、催化性能高、并且对环境污染小,但缺点在于重复利用不足,重复利用6次后,SO42-/Al-PGS的酯化率为87%,其它催化剂的酯化率都降为75%左右。以苯酚和甲醛为原料制备酚醛树脂,再将其磺化,制备了磺化酚醛树脂,将其应用于柠檬酸三丁酯和柠檬酸三辛酯的催化合成中,考察了催化剂用量,酸醇摩尔比,反应温度,反应时间等因素对酯化率的影响,在最佳条件下,柠檬酸三丁酯的产率为99%,柠檬酸三辛酯的产率为97%。这种高分子强酸性阳离子交换树脂除了有较高的催化活性,还具有制备简单、热稳定性好、无环境污染等优点。
二、SO_4~(2-)改性的锆交联黏土固体酸催化合成柠檬酸三丁酯（论文开题报告）
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
三、SO_4~(2-)改性的锆交联黏土固体酸催化合成柠檬酸三丁酯（论文提纲范文）
（1）杂原子掺杂的Beta分子筛的制备及其在酯化反应中的应用（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 1 绪论 |
| 1.1 研究背景及意义 |
| 1.2 柠檬酸三丁酯的研究现状 |
| 1.3 Beta沸石分子筛 |
| 1.4 课题提出及研究内容 |
| 2 实验部分 |
| 2.1 实验试剂及仪器 |
| 2.2 催化剂的制备 |
| 2.3 催化剂的表征方法 |
| 2.4 催化剂的性能评价 |
| 3 Sn-Beta分子筛的合成及其在酯化反应中的应用 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 Beta分子筛及Sn-Beta分子筛的制备 |
| 3.3 Beta分子筛的表征 |
| 3.4 Beta分子筛的XRD表征 |
| 3.5 Sn-Beta分子筛的性能评价 |
| 3.6 本章小结 |
| 4 Zr-Beta分子筛的合成及其在酯化反应中的应用 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 Zr-Beta分子筛的制备 |
| 4.3 Zr-Beta分子筛的表征 |
| 4.4 Zr-Beta分子筛的性能评价 |
| 4.5 本章小结 |
| 5 结论与展望 |
| 5.1 结论 |
| 5.2 展望 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 作者简介 |
（2）PW12-SBA-15催化剂的制备及其催化合成增塑剂TBC的研究（论文提纲范文）
| 1 实验部分 |
| 1.1 试剂和仪器 |
| 1.2 催化剂制备 |
| 1.3 TBC的合成 |
| 2 结果与讨论 |
| 2.1 催化剂的表征 |
| 2.1.1 XRD分析 |
| 2.1.2 N2吸附-脱附分析 |
| 2.1.3 红外分析 |
| 2.1.4 NH3-TPD分析 |
| 2.2 合成工艺对TBC酯化率的影响 |
| 2.2.1 PW12负载量的影响 |
| 2.2.2 催化剂用量的影响 |
| 2.2.3 醇酸摩尔比的影响 |
| 2.2.4 反应温度的影响 |
| 2.2.5 反应时间的影响 |
| 2.3 不同PW12负载型催化剂的稳定性 |
| 3 结论 |
（3）高岭土基固体酸催化剂的研制及应用（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 1 绪论 |
| 1.1 固体酸催化剂概述 |
| 1.2 负载型固体酸催化剂研究进展 |
| 1.2.1 氧化物类载体 |
| 1.2.2 分子筛类载体 |
| 1.2.3 活性炭类载体 |
| 1.2.4 粘土类载体 |
| 1.3 粘土催化剂研究进展 |
| 1.3.1 金属交联型粘土 |
| 1.3.2 有机改性粘土 |
| 1.3.3 粘土负载杂多酸 |
| 1.3.4 粘土固体酸 |
| 1.4 高岭土类材料的应用 |
| 1.4.1 催化方面 |
| 1.4.2 吸附方面 |
| 1.5 本论文研究目的和内容 |
| 1.5.1 研究目的 |
| 1.5.2 研究内容 |
| 2 实验部分 |
| 2.1 主要实验试剂及仪器 |
| 2.2 催化剂制备 |
| 2.2.1 高岭土预处理 |
| 2.2.2 固体酸SO_4~(2-)/ZrO_2-kaolin的制备 |
| 2.2.3 固体酸SO_4~(2-)/ZrO_2-SnO_2-kaolin(Ⅰ)的制备 |
| 2.2.4 固体酸SO_4~(2-)/ZrO_2-SnO_2- kaolin(Ⅱ)的制备 |
| 2.3 催化剂表征方法 |
| 2.3.1 傅里叶变换红外吸收(FT-IR) |
| 2.3.2 X-射线粉末衍射(XRD) |
| 2.3.3 热重及差热分析(TG-DTA) |
| 2.3.4 NH_3-程序升温脱附(NH_3-TPD) |
| 2.4 催化剂活性测试 |
| 2.4.1 固体酸SO_4~(2-)/ZrO_2-kaolin的催化活性 |
| 2.4.2 固体酸SO_4~(2-)/ZrO_2-SnO_2-kaolin(Ⅰ)的催化活性 |
| 2.4.3 固体酸SO_4~(2-)/ZrO_2-SnO_2-kaolin(Ⅱ)的催化活性 |
| 3 固体酸SO_4~(2-)/ZrO_2-kaolin的表征及催化性能 |
| 3.1 前言 |
| 3.2 催化剂制备条件的研究 |
| 3.2.1 硫酸浸渍的影响 |
| 3.2.2 粘土类型的影响 |
| 3.2.3 粘土预处理的影响 |
| 3.3 高岭土、SO_4~(2-)/ZrO_2-kaolin的表征及分析 |
| 3.3.1 预处理前后高岭土的结构 |
| 3.3.2 预处理前后高岭土的物相 |
| 3.3.3 SO_4~(2-)/ZrO_2-kaolin的结构 |
| 3.3.4 SO_4~(2-)/ZrO_2-kaolin的物相 |
| 3.3.5 SO_4~(2-)/ZrO_2-kaolin的热稳定性 |
| 3.3.6 SO_4~(2-)/ZrO_2-kaolin的酸性分析 |
| 3.4 SO_4~(2-)/ZrO_2-kaolin催化合成乙酸异戊酯 |
| 3.4.1 反应时间的影响 |
| 3.4.2 催化剂用量的影响 |
| 3.4.3 醇酸摩尔比的影响 |
| 3.4.4 带水剂种类的影响 |
| 3.4.5 催化剂的重复使用性能 |
| 3.5 本章小结 |
| 4 固体酸SO_4~(2-)/ZrO_2-SnO_2-kaolin(Ⅰ)的表征及催化性能 |
| 4.1 前言 |
| 4.2 SO_4~(2-)/ZrO_2-SnO_2-kaolin(Ⅰ)的表征及分析 |
| 4.2.1 结构表征 |
| 4.2.2 物相表征 |
| 4.2.3 热稳定性分析 |
| 4.2.4 酸性分析 |
| 4.3 SO_4~(2-)/ZrO_2-SnO_2-kaolin(Ⅰ)催化合成乙酸异戊酯 |
| 4.4 SO_4~(2-)/ZrO_2-SnO_2-kaolin(Ⅰ)催化合成丁酸己酯 |
| 4.4.1 反应时间的影响 |
| 4.4.2 催化剂用量的影响 |
| 4.4.3 醇酸摩尔比的影响 |
| 4.4.4 带水剂种类的影响 |
| 4.4.5 催化剂的重复使用性能 |
| 4.5 本章小结 |
| 5 固体酸SO_4~(2-)/ZrO_2-SnO_2-kaolin(Ⅱ)的表征及催化性能 |
| 5.1 前言 |
| 5.2 SO_4~(2-)/ZrO_2-SnO_2-kaolin(Ⅱ)制备条件的研究 |
| 5.2.1 Zr/Sn摩尔比的影响 |
| 5.2.2 硫酸浸渍浓度的影响 |
| 5.2.3 焙烧温度的影响 |
| 5.2.4 焙烧时间的影响 |
| 5.3 SO_4~(2-)/ZrO_2-SnO_2-kaolin(Ⅱ)的表征及分析 |
| 5.3.1 热稳定性分析 |
| 5.3.2 酸性分析 |
| 5.4 SO_4~(2-)/ZrO_2-SnO_2-kaolin(Ⅱ)催化合成油酸乙酯 |
| 5.4.1 催化剂用量的影响 |
| 5.4.2 醇酸摩尔比的影响 |
| 5.4.3 反应时间的影响 |
| 5.4.4 催化剂的重复使用性能 |
| 5.5 本章小结 |
| 6 结论与展望 |
| 6.1 结论 |
| 6.2 展望 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 攻读学位期间发表的学术论文 |
（4）固体超强酸催化剂的制备及其催化合成柠檬酸三丁酯研究（论文提纲范文）
| 导师评阅表 |
| 摘要 |
| Abstract |
| 目录 |
| 第一章 文献综述 |
| 引言 |
| 1.1 、柠檬酸三丁酯概述 |
| 1.1.1 柠檬酸三丁酯的应用和研究进展 |
| 1.1.2 柠檬酸三丁酯的合成工艺 |
| 1.2 、合成柠檬酸三丁酯催化剂的研究 |
| 1.2.1 固体超强酸催化剂的现状及发展 |
| 1.2.2 固体超强酸的分类 |
| 1.2.3 固体超强酸的酸中心形成机理 |
| 1.2.4 固体超强酸的制备方法 |
| 1.2.5 固体超强酸催化剂的改性 |
| 1.3 本课题研究的目的及意义 |
| 第二章 实验药品与仪器 |
| 2.1 实验药品与仪器 |
| 2.2 催化剂的表征 |
| 2.2.1 傅里叶红外光谱（FT-IR） |
| 2.2.2 X-射线衍射光谱（XRD） |
| 2.2.3 拉曼光谱分析（Raman） |
| 2.2.4 热失重分析（TG） |
| 2.2.5 NH_3-程序升温脱附（NH3-TPD） |
| 2.2.6 吡啶红外光谱 |
| 2.2.7 比表面积测试（BET） |
| 2.2.8 X-射线光电子能谱（XPS） |
| 2.3 催化剂的催化活性评价 |
| 2.4 催化剂的稳定性评价 |
| 第三章 La 改性 S_2O_8~(2-)/Fe_2O_3-ZrO_2固体超强酸催化剂的制备及其催化合成柠檬酸三丁酯 |
| 3.1 前言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 S_2O_8~(2-)/Fe_2O_3-ZrO_2固体超强酸催化剂的制备 |
| 3.2.2 La~(3+)改性 S_2O_8~(2-)/Fe_2O_3-ZrO_2催化剂 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 S_2O_8~(2-)浸渍浓度的影响 |
| 3.3.2 Fe/Zr 比例的影响 |
| 3.3.3 焙烧温度的影响 |
| 3.3.4 La~(3+)含量的影响 |
| 3.3.5 反应条件的确定 |
| 3.4 本章小结 |
| 第四章 La 改性 S_2O_8~(2-)/ZrO_2-Al_2O_3固体超强酸催化剂的制备及其催化合成柠檬酸三丁酯 |
| 4.1 前言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 S_2O_8~(2-)/ZrO_2-Al_2O_3固体超强酸催化剂的制备 |
| 4.2.2 La~(3+)改性 S-2O_28/ZrO_2-Al_2O_3催化剂的制备 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 S_2O_8~(2-)浸渍浓度的影响 |
| 4.3.2 Zr-Al 氧化物比例的影响 |
| 4.3.3 焙烧温度的影响 |
| 4.3.4 La~(3+)含量的影响 |
| 4.4 本章小结 |
| 第五章 La 改性 S_2O_8~(2-)/ZrO_2-SnO_2固体超强酸催化剂的制备及其催化合成柠檬酸三丁酯 |
| 5.1 前言 |
| 5.2 实验部分 |
| 5.3 结果与讨论 |
| 5.3.1 催化剂的红外谱图 |
| 5.3.2 催化剂的 XRD 分析 |
| 5.3.3 催化剂的 Raman 分析 |
| 5.3.4 催化剂的热失重分析 |
| 5.3.5 催化剂的 NH_3-TPD 分析 |
| 5.3.6 催化剂的比表面积、酸度和 S 含量分析 |
| 5.3.7 催化剂的吡啶红外分析 |
| 5.3.8 催化剂的活性评价 |
| 5.4 本章小结 |
| 第六章 S_2O_8~(2-)/ZrO_2-CeO_2催化剂的制备及其催化合成柠檬酸三丁酯 |
| 6.1 前言 |
| 6.2 实验部分 |
| 6.3 结果与讨论 |
| 6.3.1 S_2O_8~(2-)浸渍浓度的影响 |
| 6.3.2 焙烧温度的影响 |
| 6.3.3 稀土含量的影响 |
| 6.3.4 催化剂的稳定性评价 |
| 6.4 本章小结 |
| 第七章 结论与展望 |
| 7.1 结论 |
| 7.2 展望 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 作者简介 |
（6）SnCl4改性阳离子交换树脂催化合成柠檬酸三丁酯（论文提纲范文）
| 1 实验部分 |
| 1.1 主要试剂与仪器 |
| 1.2 SnCl4改性阳离子交换树脂催化剂的制备 |
| 1.3 柠檬酸三丁酯的合成 |
| 2 结果与讨论 |
| 2.1 催化剂表征 |
| 2.2 反应条件对酯化反应的影响 |
| 2.2.1 催化剂用量对产率的影响 |
| 2.2.2 醇酸摩尔比对反应的影响 |
| 2.2.3 反应温度对产率的影响 |
| 2.2.4 反应时间对产率的影响 |
| 2.2.5 催化剂的稳定性 |
| 3 结论 |
（7）几种固体酸催化剂催化合成柠檬酸酯的研究（论文提纲范文）
| 中文摘要 |
| Abstract |
| 第一章文献综述 |
| 引言 |
| 1.1 增塑剂(DEHP)概述 |
| 1.1.1 增塑剂的作用与发展 |
| 1.1.2 传统增塑剂的毒性及增塑剂种类 |
| 1.1.3 常见的无毒增塑剂 |
| 1.2 柠檬酸酯类增塑剂的研究概况 |
| 1.2.1 研究进展 |
| 1.2.2 合成柠檬酸酯类催化剂的研究 |
| 1.2.2.1 无机盐类催化剂 |
| 1.2.2.2 酸类催化剂 |
| 1.2.2.3 其他催化剂 |
| 1.3 本文思路及方案计划 |
| 1.3.1 本文思路 |
| 1.3.2 方案设计 |
| 参考文献 |
| 第二章 固体超强酸SO_4~(2-)/Fe-MMT催化合成柠檬酸三辛酯 |
| 前言 |
| 2.1 实验 |
| 2.1.1 试剂与仪器 |
| 2.1.2 催化剂的制备 |
| 2.1.3 柠檬酸三辛酯的合成 |
| 2.1.4 酯化率的测定 |
| 2.2 结果与讨论 |
| 2.2.1 催化剂的红外光谱(FT-IR) |
| 2.2.2 催化剂的X-射线粉末衍射(XRD) |
| 2.2.3 催化剂的热重(TG) |
| 2.2.4 催化剂的扫描电镜(SEM) |
| 2.2.5 不同催化剂对酯化反应的影响 |
| 2.2.6 催化剂用量对酯化反应的影响 |
| 2.2.7 酸醇摩尔比对酯化反应的影响 |
| 2.2.8 反应温度对酯化反应的影响 |
| 2.2.9 反应时间对酯化反应的影响 |
| 2.2.10 催化剂重复使用性能 |
| 2.2.11 柠檬酸三辛酯红外光谱(FT-IR) |
| 2.2.12 结论 |
| 参考文献 |
| 第三章 介孔TiO_2固体超强酸的制备及对柠檬酸酯的催化合成 |
| 前言 |
| 3.1 固体超强酸催化剂SO_4~(2-)/Ti-TMS合成柠檬酸三辛酯 |
| 3.1.1 实验部分 |
| 3.1.1.1 试剂与仪器 |
| 3.1.1.2 催化剂的制备 |
| 3.1.1.3 柠檬酸三辛酯的合成 |
| 3.1.2 结果与讨论 |
| 3.1.2.1 催化剂的红外光谱(FT-IR) |
| 3.1.2.2 催化剂的X-粉末衍射光谱(XRD) |
| 3.1.2.3 催化剂的扫描电镜(SEM) |
| 3.1.2.4 催化剂的比表面积与孔径(BET) |
| 3.1.2.5 比较催化剂Ti-TMS与SO42-/Ti-TMS对柠檬酸三辛酯酯化反应的影响 |
| 3.1.2.6 催化剂用量对酯化反应的影响 |
| 3.1.2.7 反应温度对酯化反应的影响 |
| 3.1.2.8 酸醇摩尔比对酯化反应的影响 |
| 3.1.2.9 反应时间对酯化反应的影响 |
| 3.1.2.10 催化剂重复使用性能 |
| 3.1.2.11 结论 |
| 3.2 介孔TiO_2 固体超强酸合成柠檬酸三丁酯的研究 |
| 3.2.1 实验部分 |
| 3.2.1.1 试剂与仪器 |
| 3.2.1.2 催化剂的制备 |
| 3.2.1.3 柠檬酸三丁酯的合成 |
| 3.2.2 结果与讨论 |
| 3.2.2.1 催化剂用量对酯化反应的影响 |
| 3.2.2.2 摩尔酸醇比对酯化反应的影响 |
| 3.2.2.3 反应温度对酯化反应的影响 |
| 3.2.2.4 反应时间对酯化反应的影响 |
| 3.2.2.5 催化剂重复使用性能 |
| 3.2.2.6 结论 |
| 参考文献 |
| 第四章 SO_4~(2-)/A1_2O_3-SiO_2催化合成柠檬酸三辛酯 |
| 前言 |
| 4.1 实验部分 |
| 4.1.1 试剂与仪器 |
| 4.1.2 催化剂SO_4~(2-)/A1_2O_3-SiO_2 的制备 |
| 4.1.3 柠檬酸三辛酯的合成 |
| 4.2 结果与讨论 |
| 4.2.1 催化剂的红外光谱(FT-IR) |
| 4.2.2 催化剂用量对酯化反应的影响 |
| 4.2.3 酸醇摩尔比对酯化反应的影响 |
| 4.2.4 反应温度对酯化反应的影响 |
| 4.2.5 反应时间对酯化反应的影响 |
| 4.2.6 催化剂重复使用性能 |
| 4.2.7 结论 |
| 参考文献 |
| 第五章 SO_4~(2-)/Fe/Al-MMT催化合成柠檬酸三辛酯 |
| 前言 |
| 5.1 实验部分 |
| 5.1.1 试剂与仪器 |
| 5.1.2 催化剂的制备 |
| 5.1.3 柠檬酸三辛酯的合成 |
| 5.2 结果与讨论 |
| 5.2.1 催化剂的红外光谱(FT-IR) |
| 5.2.2 催化剂的X-射线粉末衍射光谱(XRD) |
| 5.2.3 催化剂的扫描电镜(SEM) |
| 5.2.4 催化剂用量对酯化反应的影响 |
| 5.2.5 酸醇摩尔比对酯化反应的影响 |
| 5.2.6 反应温度对酯化反应的影响 |
| 5.2.7 反应时间对酯化反应的影响 |
| 5.2.8 催化剂重复使用性能 |
| 5.2.9 结论 |
| 参考文献 |
| 硕士期间发表论文 |
| 致谢 |
（8）固体超强酸SO42-/Fe-MMT催化合成柠檬酸三辛酯（论文提纲范文）
| 1 引言 |
| 2 实验 |
| 2.1 试剂与仪器 |
| 2.2 实验方法 |
| 2.2.1 催化剂的制备 |
| 2.2.2 柠檬酸三辛酯的合成 |
| 3 结果与讨论 |
| 3.1 结构表征 |
| 3.1.1 催化剂的红外光谱 (FT-IR) |
| 3.1.2 催化剂的X衍射图谱 |
| 3.2 催化性能 |
| 3.2.1 不同催化剂对酯化反应的影响 |
| 3.2.2 催化剂用量对酯化反应的影响 |
| 3.2.3 酸醇物质的量比对酯化反应的影响 |
| 3.2.4 反应温度对酯化反应的影响 |
| 3.2.5 反应时间对酯化反应的影响 |
| 4 结论 |
（9）SO42-/Al-PGS固体酸催化合成柠檬酸三丁酯的研究（论文提纲范文）
| 1 实验部分 |
| 1.1 试剂与仪器 |
| 1.2 催化剂的制备 |
| 1.3 柠檬酸三丁酯的合成 |
| 2 催化剂的表征 |
| 2.1 催化剂红外光谱 |
| 2.2 催化剂的SEM |
| 2.3 催化剂的XRD表征 |
| 2.4 催化剂的TG表征 |
| 3 催化性能 |
| 3.1 不同浓度H2SO4溶液处理催化剂对酯化反应的影响 |
| 3.2 不同催化剂对酯化反应的影响 |
| 3.3 催化剂用量对酯化反应的影响 |
| 3.4 反应温度对酯化反应的影响 |
| 3.5 酸醇摩尔比对反应的影响 |
| 3.6 时间对反应的影响 |
| 3.7 催化剂重复使用性能 |
| 3.8 产物分析 |
| 4 结论 |
（10）无毒增塑剂柠檬酸酯的催化合成研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第一章 文献综述 |
| 1.1 塑料增塑剂(DEHP)现状 |
| 1.1.1 国内外增塑剂(DEHP)的生产和应用 |
| 1.1.2 增塑剂的毒性 |
| 1.1.3 常见的无毒增塑剂 |
| 1.2 柠檬酸酯类增塑剂的研究 |
| 1.2.1 研究现状 |
| 1.2.2 合成柠檬酸酯用催化剂 |
| 1.3 本课题的研究目的和方案设计 |
| 1.3.1 本课题研究的目的 |
| 1.3.2 本课题研究思路与方案设计 |
| 参考文献 |
| 第二章 SO_4~(2-)改性固体超强酸催化剂催化合成柠檬酸三辛酯 |
| 2.1 SO_4~(2-)/PGS 固体酸催化合成柠檬酸三辛酯 |
| 2.1.1 实验部分 |
| 2.1.2 结果与讨论 |
| 2.1.3 结论 |
| 2.2 纤维状SO_4~(2-)/Al_2O_3固体酸催化合成柠檬酸三辛酯 |
| 2.2.1 实验部分 |
| 2.2.2 结果与讨论 |
| 2.2.3 结论 |
| 2.3 本章总结 |
| 参考文献 |
| 第三章 天然粘土负载固体超强酸催化合成柠檬酸酯 |
| 3.1 SO_4~(2-)/Fe-PGS 固体酸催化合成柠檬酸三辛酯 |
| 3.1.1 实验部分 |
| 3.1.2 结果与讨论 |
| 3.1.3 结论 |
| 3.2 SO_4~(2-)/Fe-MMT 固体酸催化合成柠檬酸三辛酯 |
| 3.2.1 实验部分 |
| 3.2.2 结果与讨论 |
| 3.2.3 结论 |
| 3.3 SO_4~(2-)/Al-GPS固体酸催化合成柠檬酸三辛酯的研究 |
| 3.3.1 实验部分 |
| 3.3.2 催化剂的表征 |
| 3.3.3 结果讨论 |
| 3.3.4 结论 |
| 3.4 SO_4~(2-)/Al-GPS固体酸催化合成柠檬酸三丁酯的研究 |
| 3.4.1 实验部分 |
| 3.4.2 结果与讨论 |
| 3.4.3 结论 |
| 3.5 本章总结 |
| 参考文献 |
| 第四章 树脂催化剂催化合成柠檬酸酯 |
| 4.1 聚苯乙烯强酸性离子交换树脂催化合成柠檬酸三丁酯 |
| 4.1.1 实验部分 |
| 4.1.2 结果与讨论 |
| 4.1.3 结论 |
| 4.2 磺化酚醛树脂催化合成柠檬酸三丁酯 |
| 4.2.1 实验部分 |
| 4.2.2 结果与讨论 |
| 4.2.3 结论 |
| 4.3 磺化酚醛树脂催化合成柠檬酸三辛酯树脂 |
| 4.3.1 结果讨论 |
| 4.3.2 结论 |
| 4.4 本章总结 |
| 参考文献 |
| 硕士期间发表论文与专利 |
| 致谢 |
四、SO_4~(2-)改性的锆交联黏土固体酸催化合成柠檬酸三丁酯（论文参考文献）
- [1]杂原子掺杂的Beta分子筛的制备及其在酯化反应中的应用[D]. 戴萌. 山东科技大学, 2019(05)
- [2]PW12-SBA-15催化剂的制备及其催化合成增塑剂TBC的研究[J]. 王少鹏,付长亮,王会娜,薛建伟. 塑料科技, 2017(05)
- [3]高岭土基固体酸催化剂的研制及应用[D]. 刘姗姗. 河南大学, 2016(03)
- [4]固体超强酸催化剂的制备及其催化合成柠檬酸三丁酯研究[D]. 马惠琴. 石河子大学, 2014(03)
- [5]介孔二氧化钛负载硅钨杂多酸的制备及其催化性能[J]. 周华锋,刘玉萍,张丽清. 过程工程学报, 2012(03)
- [6]SnCl4改性阳离子交换树脂催化合成柠檬酸三丁酯[J]. 张萌萌,谢利平,周鹏,李瑞海. 精细化工, 2011(08)
- [7]几种固体酸催化剂催化合成柠檬酸酯的研究[D]. 任小宁. 西北师范大学, 2011(01)
- [8]固体超强酸SO42-/Fe-MMT催化合成柠檬酸三辛酯[J]. 常玥,任小宁,查飞,王勇刚,柳宏伟,陈虎魁. 硅酸盐通报, 2011(01)
- [9]SO42-/Al-PGS固体酸催化合成柠檬酸三丁酯的研究[J]. 常玥,王勇刚,吕学谦. 西北师范大学学报(自然科学版), 2009(03)
- [10]无毒增塑剂柠檬酸酯的催化合成研究[D]. 王勇刚. 西北师范大学, 2009(06)